实用精细有机合成手册（第二版）

本书按照有机化合物的官能团类别，分别介绍了烷烃、烯烃和炔烃、醇、醛/酮、羧酸、酯、酰胺、腈、醚、卤素化合物、磺酸及其衍生物、硝基化合物、胺及其衍生物、重氮化合物、硫化合物、元素有机化合物、杂环化合物，同时增设了缩合反应和重排反应两章反应类型。详细介绍了每类化合物的合成方法，包括反应背景、机理、操作过程及注意事项。针对每类合成方法，有代表性地选取了几个具体物质的制备，包括基本性状、重要理化常数、合成反应，以及制备方法的基本原理、工艺条件、仪器设备及收率等内容，并对合成中出现的问题及操作有关注意事项加以说明。最后，对有机合成实验操作中非常重要的一些操作过程，如产物的纯化、试剂的制备与处理及使用安全等，在书后以附录的形式呈现，便于合成工作者查找。
本书适合有机合成工作者，特别是工业化学品合成工作者阅读参考。

段行信，北京化工厂，退休，高工，毕业于北京大学，攻读有机化学专业。毕业后在北京化工厂特殊化学品实验室工作，退休后在一家试剂公司任职。从事有机合成相关工作五十余年，对合成工作感情深厚，处理过各位物质的合成与修饰，积累了丰富的经验。

本书是对有机合成方法和技术的全面总结，既有基础理论和方法的介绍，又有具体的合成示例，包括具体的合成步骤和操作，合成注意事项、实验室安全等等经验性知识。既可以结合物质的种类和反应类型来学习，也可以根据目标产物来查找。 本书详细介绍了每类有机化合物的各种合成方法，包括反应背景、机理、操作过程及注意事项。从理论与实践结合上总结试验方法及其要点、差异原因，并给出注解，提出要求。针对每类合成方法，有代表性的选取了几个具体物质的制备，包括基本性状，重要理化常数，合成反应，制备方法的基本原理、工艺条件、仪器设备及收率等内容。并对合成中出现的问题及操作有关注意事项用附注的形式加以说明。对有机合成实验操作中非常重要的一些操作过程，如产品的精制与纯化、常用试剂的制备与处理、催化氢化试剂的使用安全、危险品和有毒品的使用安全与防护等，在书后以附录的形式呈现，便于合成工作者查找。 本书是作者几十年实践工作中经验的积累与总结，选取的实例大多是自己实际操作过的，了解其中的关键细节。通过学习这本书，基本可以掌握各类有机物质的合成及操作，借助前人的经验，提高工作效率，避免一些不必要的弯道和危险。 作者多年从事有机合成，积累了丰富的实操经验总结成这本书，可以说这是一部汇集了作者一声心血的、对合成工作者有很好的参考价值的著作。适合有机合成，特别是工业有机合成工作者的案头必备工具书。

本书内容多乃北京化工厂特殊订货——特殊的化学及分析试剂——以及我退休后在公司实验室工作生产记录。由于工作具有任务性质，多以快速、可行为上策，实际工作中也经常调整条件以及变更方法，以完成任务为上。
在工作中按门类顺序将众多实验以及学习、所闻及见知有用者记录下来，以便寻绎变通使用；后经不断补充缀编，遂成此册。由于受工作任务要求所限，多从纵向考虑问题，未及横向综合考虑。
不敢贪天，在二十世纪五十年代，我之共事者有来自清华大学、武汉大学、厦门大学、四川大学以及大连理工大学的老师和同学；他们从地域上是来自上海、天津、沈阳的化工精英，皆能以专业为本，彼此问题共究、成果共享。今之写记某项工作时，多会想到其人、工作场景，对话内容历历在目，编写此书也是“为了忘却的纪念”。
我从事有机合成工作已有五十六年，其间遇到诸多方面的诸多问题，略识之。养成分析问题的习惯，学会分析问题的方法；去粗取精，去伪存真，由此及彼；找出事物的本质，研究此事物与彼事物的关系，力争做到有所发现、有所发明、有所创造、有所前进，永远在路上。
祝大家成功！

段行信
2023年2月

第一章烷烃及C-烷（烃）基化	001 
第一节概述	001
第二节乌兹合成	001
二十烷（003）；三十六烷（003）；戊基苯（004）
第三节格氏试剂方法	006
一、格氏试剂用水或醇分解	006
十八烷（006）；3-甲基庚烷（007）
二、格氏试剂和卤代烃偶联	007
4-甲基联苯（008）；4,4-二乙基联苯（009）；3-氯-2-甲基联苯（010）
三、格氏试剂和硫酸酯、磺酸酯反应	010
4-甲基联苯（010）
第四节烯烃及其它C=C双键的加氢及还原	011
一、烯烃的结构及空间阻碍	011
3-乙基戊烷（012）；2-丙基苯酚（013）；
1,1-二苯基丙烷（014）；3-苯基戊烷（015）；3-苯基丙酸（015）；2-甲基-3-苯基丙酸（016）；1,3-二苯基丙酮（016）
二、催化剂的状态	017
三、溶剂的影响	019
四、控制剂	020
五、搅拌及反应温度	020
六、压力釜的构造及实际操作	021
第五节芳烃的烷基化	022
一、碳正离子的重排	022
二、卤代烷与芳烃的缩合	024
二苯甲烷（025）；1,2-二苯乙烷（026）；
i-丁基苯（026）；三苯基氯甲烷（026）；
α,α,α,2,4,6-六氯甲苯（027）；2-氰基二苯甲烷（027）
三、醇与芳烃的缩合	027
α-萘满酮（028）
四、烯烃与芳烃的缩合	028
4-t-丁基-o-苯二酚（029）；2-t-丁基-p-苯二酚（029）；2,4-二叔戊基苯酚（030）
五、α-羰基的锌汞齐/盐酸还原及C=C键还原氢化	030
4-丙基-1,3-苯二酚（032）；4-苄基吡啶（033）；2-甲基氢茚（033）；2-庚基苯酚（033）；n-丁基苯（034）；4-苯基丁酸（034）
六、羰基的联氨还原	035
4-苄基吡啶（036）；4-乙基联苯（036）；2-甲基-1,3-环戊二酮（037）
七、卤代烃的氢解	038
2-萘甲醛（040）；4-甲基喹啉（040）；n-十六烷（042）；环癸酮（042）；n-十七烷（043）

第二章烯烃、炔烃	044 
第一节概述	044
第二节烯烃的制取	045
一、醇的分子内脱水及烯烃的异构	046
2-苯基-2-丁烯（048）；3-苯基-2-戊烯（049）；1,1-二苯基丙烯（049）；2-乙基-1-己烯（049）；三苯乙烯（050）；1,1,4,4-四苯基-1,3-丁二烯（050）
二、卤代烃的分子内、分子间脱去HX	051
苯丙炔酸（053）；丁炔二酸（053）；反-2-甲基-2-十二烯酸（054）；2-亚甲基-十二酸（054）；反-2-十二烯酸（055）；2,3-二溴丙烯（056）；溴代乙烯（057）；苯乙炔（057）；2-丁炔醇（058）；3-环己基丙炔（058）；3,4-二硝基-3-己烯（059）；4,4-双-(2-苯并 唑)-1,2-二苯乙烯（增白剂OB-1）（060）；乙烯四甲酸乙酯（060）
三、羰基的烯基化——Wittig及Horner-Emmons方法	061
1,4-双-(4-苯基-丁二烯基)-苯（062）；
4,4-双-(2-苯并 唑)-1,2-二苯乙烯（063）；1,4-双-(4-氰基苯乙烯基)苯（增白剂OB-4）（064）；4,4-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯（增白剂CBS-X）（064）；环己叉乙醛（065）
四、相邻二卤及二卤（分子间）的脱卤	067
1-己烯（067）；1,1-二氯-2,2-二氟乙烯（067）；二甲基乙烯酮（068）；四氰基乙烯（068）；四苯乙烯（069）
五、热裂解消除——亦见醇、卤代烃的分子内消除	069
1,4-戊二烯（070）；氰基环己烷（071）；甲叉环己烷（072）
六、醛（酮）羰基和活泼甲基、亚甲基的脱水缩合	074
七、格氏试剂方法	074
1-辛烯（074）

第三章醇	076 
第一节概述	076
第二节醇的制取	076
一、烯烃的水合	076
二、卤代烃的碱水解	077
4,4-联苯二甲醇（079）；4-硝基苄醇（080）；羟基丙酮（080）
三、格氏试剂方法	082
2,2,3-三甲基-3-己醇（085）；1-甲基-1-苯基-1-丙醇（085）；3-苯基-3-戊醇（085）；1,1-二苯基-1-丙醇（085）；2,4-二甲基-2-戊醇（086）；3-甲基-2-丁醇（086）；1,4-戊二烯-3-醇（087）；5-甲基-5-壬醇（087）；1,1-二苯基-2-氯-苄醇（088）；n-二十醇（088）
四、醛、酮的还原	089
4-羟基-3-甲氧基苄醇（089）；3-甲基-1,5-戊二醇（090）；2,2-二甲基-1,3-丙二醇（090）；2,2,6,6-四羟甲基环己醇（091）；呋喃-2-甲醇（092）；呋喃-2-甲酸（092）；4-甲基苄醇（092）；2-乙基-1,3-己二醇（094）；2,2,2-三氯乙醇（094）；2-庚醇（095）；5-羟基-4-辛酮（096）；频哪醇（097）
五、金属氢化物还原	098
肉桂醇（098）；反-4-叔丁基环己醇（101）；2,2-二氯乙醇（102）；4-硝基苯甲醛（102）；4-羟基环己基甲酸甲酯（103）；4,4-二硝基1-戊醇（103）；2-(1-吡咯烷基)丙醇（104）；3,5-二甲氧基苄醇（105）；2-氨基苄醇（105）；N-甲基十二胺（106）；环己基甲醛（106）；N,N-二甲基-环己基甲胺（107）；辛胺（108）
六、碳碳双键C=C的氧化	108
3,5,5-三甲基-2,3-环氧-1-环己酮（109）；氧化苯乙烯（109）；9,10-环氧硬脂酸（110）；α,α-环氧联苄（110）；反-1,2-环己二醇（111）；苯基乙二醇（111）；meso-1,4-二溴-2,3-丁二醇（112）；频哪醇（113）；dl-1,4-二溴-2,3-丁二醇（113）
七、酮α-C—H的氧化及还原——α-羟基酮	114
八、醛（酮）羰基与有活泼氢的化合物的加成缩合	114
 
第四章醛、酮	116 
第一节概述	116
第二节酮的α-取代	117
第三节醛、酮的加成活性	119
一、醛、酮与羟胺的加成——肟	120
二苯甲酮肟（120）；环戊酮肟（120）；3,4-二甲氧基苯甲醛肟（121）；3,4-二甲基苯乙酮肟（121）
二、醛、酮与胺（氨）的加成（生成亚胺）及还原	121
三、醛、酮与肼、氨基脲的加成——腙及缩氨基脲	121
双环己酮草酰二腙（122）；二苯乙二酮单腙（123）
四、醛、酮、亚胺与HCN的加成——α-羟基腈及α-氨基腈	123
2-羟基丙腈（124）
五、醛、酮的水合、醇合（缩醇）及其它合成	125
乙醛缩二乙醇（126）；1,3-二氧杂环戊烷（126）；3-氯丙醛缩二乙醇（127）；
丙烯醛缩二乙醇（127）
第四节醛、酮的合成	129
一、芳烃侧链的α位氧化	129
4-乙酰苯甲酸甲酯（129）；4-硝基苯甲醛（130）；2-硝基苯甲醛（131）
二、醇的氧化	132
1,3-二氯丙酮（132）；2-甲基环己酮（132）；苯乙酮醛·H2O（133）；p-硝基苯甲醛（134）；胆烷-24-醛（134）；雄甾-4-烯-3,17-二酮（135）；育亨宾酮（135）；丁二醛（136）；1,3-二苯氧基丙酮（136）
三、同碳二卤代烃的水解	137
二苯甲酮（139）；3,3,4,1-四甲基-二苯甲酮（139）；2-氯苯甲醛（140）；4-溴苯甲醛（140）；4-羧基苯甲醛（141）；1,4-苯二甲醛（141）；1,2-苯二甲醛（143）；2-(4-甲酰苯基)苯并 唑（144）；2-氰基苯甲醛（145）；水杨醛（146）
四、β-酮酸酯的水解及脱羧——由乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成，或乙酰乙酸乙酯及其它β-酮酸酯水解及脱羧得到酮	146
2-庚酮（147）；丁酰乙酸乙酯（147）；苯甲酰乙酸乙酯（148）；1,4-环己二酮（149）；2-硝基苯乙酮（150）；2-氯苯乙酮（151）
五、用乌洛托品引入醛基	153
4-二甲氨基苯甲醛（153）；丁香醛（154）；噻吩-3-甲醛（155）；4-氟苯甲醛（155）；1-萘甲醛（156）；联苯-4-甲醛（156）；2-(4-甲酰苯基)苯并 唑（157）；3-氰基苯甲醛（158）；4-氰基苯甲醛（158）
六、甲酰仲胺在POCl3作用下作为C-甲酰化试剂的合成	159
N,N-(二-4-甲苯基)-4-氨基苯甲醛（159）；4-二甲氨基-二苯甲酮（160）
七、格氏试剂和羧酸衍生物反应	160
联苯-4-甲醛（161）；菲-9-醛（161）；己醛（162）
八、瑞门/蒂曼反应——二氯卡宾（∶CCl2）插入及水解	162
2-羟基-5-甲基-苯甲醛（163）；溴甲基环丙烷（164）
九、酰氯、酸酐以及羧酸对于芳烃的酰化	165
1-苯基-2-丁烯-1-酮（166）；3-氯丙酰苯（166）；2-甲基氢茚-1-酮（167）；4-乙酰基联苯（167）；2-乙酰基联苯（167）；4-乙酰-1-甲基萘（168）；4-苯甲酰基吡啶（168）；4-溴苯丙酮（169）；4-叔丁基苯乙酮（169）；2-羟基苯乙酮及4-羟基苯乙酮（169）；2,4-二羟基苯丙酮（170）；4-甲基苯甲醛（171）；4-溴苯乙酮（172）；苯丙酮（172）；1-萘乙酮（172）；2-萘乙酮（172）；4,4-联苯乙酮（173）；4-甲氧基苯乙酮（174）；2,4-二羟基苯己酮（174）；2,2,4,4-四羟基二苯甲酮·1.5H2O（174）；百里酚酞（175）；酚红（176）；邻甲酚红（176）；溴甲酚紫（177）；2-氯蒽醌（177）；2-甲基蒽醌（177）；2-新戊基蒽醌（178）；2-叔戊基蒽醌（178）；2,4,6-三羟基苯乙酮（180）
十、羧酸碱土金属盐的干馏脱羧	180
环戊酮（181）；二异丙基甲酮（181）；2-十七酮（181）
十一、α-C—H的氧化——硝基作氧化剂	182
4-氨基苯甲醛（182）；2-甲基苯甲醛（183）
十二、亚胺的水解——醛、酮	183
2-萘甲醛（184）
十三、芳基重氮盐分解与不饱和键加成	185
十四、其它方法	185
二苯甲酰甲烷（185） 

第五章羧酸	187 
第一节概述	187
一、羧酸的酸性	187
二、羧酸的失羧	188
第二节羧酸的制取	192
一、羧酸衍生物的水解	192
溴代琥珀酸（192）；4-甲氧基苯乙酸（194）；苯乙酸（194）；1-萘乙酸（195）；4-氯甲基苯甲酸（196）；戊二酸（197）；dl-苯基羟基乙酸（198）
二、三氯甲基的水解	199
2,4,6-三氯苯甲酸（199）；4-氰基苯甲酸（199）；4-氰基-苄叉二氯（199）
三、烃的氧化（催化）	202
过氧化氢异丙苯（205）；1,2,3,4-四氢萘-1-过氧化氢（206）
四、芳烃的化学剂氧化	208
2-甲基苯甲酸（211）；4-甲基苯甲酸（211）；3,5-二甲基苯甲酸（212）；4-溴苯甲酸（213）；吡啶-2,3-二甲酸（215）；4-氨基苯甲酸（216）；3-氟苯甲酸（217）；1,3,5-苯三甲酸（217）； 5-甲基-m-苯二甲酸（218）；吡啶-2-甲酸（218）；吡啶-2,6-二甲酸（219）；吡啶-2,4-二甲酸（220）；吡啶-2,3-二甲酸（220）；联苯-2-甲酸（222）；萘-2,3-二甲酸（223）；萘-1,4-二甲酸（223）；联苯-4-甲酸（223）；4,4-联苯二甲酸（224）；1,4-萘醌（225）；9,10-菲醌（226）；2-甲基-1,4-萘醌（226）；2,6-二溴-3-甲基-1,4-苯醌（228）；2-甲酰苯甲酸（229）
五、烯烃的氧化——羧酸	230
壬二酸（230）
六、醇的氧化	231
2-乙基己酸（232）；己酸（233）
七、醛的氧化	233
三氯乙酸（233）；4-羟基-3-甲氧基苯甲酸（234）；噻吩-3-甲酸（235）
八、酮的氧化	235
联苯-4-甲酸（236）；2-萘甲酸（238）；3,3-二甲基戊二酸（238）
九、以CO2为原料的羧基化	239
4-羟基苯甲酸（240）；2-羟基-3-萘甲酸（240）；5-羟基吡啶-2-甲酸（241）；2,4-二羟基苯甲酸（241）
十、其它方法	242
2,2-二甲基丙酸（242）；3,3-二甲基丁酸（243）；1-金刚酸（244）；环丁烷-1,1-二甲酸二乙酯（245）；2,5-二甲氧基苯乙酸（246）；联苯-4-乙酸（246）；2,5-二甲基苯甲酸（248）；α-氰基苯乙酸乙酯（248）；丙酮-1,3-二甲酸（249）；丙酮酸（249）
第三节有机过酸及其它过氧化物	250
一、有机过酸	252
过3-氯苯甲酸（253）；单过邻苯二甲酸（253）；过氧化二苯甲酰（254）
二、烃基过氧化物——过氧醇及过氧醚	254
过氧化氢叔丁基（TBHP）（254）；过氧化二叔丁基（255）；过氧化二异丙苯（256）；过氧化二环己酮（256）；过氧化二甲乙酮（257）
三、过酸酯	257
过苯甲酸叔丁酯（257）；过2-乙基己酸叔丁酯（257）
第四节酸酐	259
一、乙酸酐作为酰化剂	259
苯甲酸酐（259）；己酸酐（260）；琥珀酸酐（260）
二、酰氯和羧酸作用	260
第五节酰氯	261
一、二氯亚砜作氯化剂	261
2-乙基己酰氯（262）；3,3-二甲基-丁酰氯（262）；3,5-二甲基苯甲酰氯（263）；4-甲基-3-硝基苯甲酰氯（263）；4-甲氧基苯甲酰氯（264）；3-氟苯甲酰氯（265）；1,3-苯二甲酰氯（265）；1,3,5-苯三甲酰氯（266）
二、POCl3、PCl3作酰氯化剂	266
三、五氯化磷作酰氯化剂	267
邻苯二甲酰氯（267）
四、亚胺酸酰氯	267 

第六章酯	269 
第一节概述	269
第二节羧酸酯	270
一、羧酸酯的制备方法	270
羟基乙酸丁酯（275）；柠檬酸三丁酯（276）；丁-2-烯酸乙酯（276）；琥珀酸二乙酯（277）；3,5-二甲基苯甲酸甲酯（277）；4-羟基苯甲酸乙酯（278）；吡啶-2-甲酸乙酯（279）；4-氰基苯甲酸甲酯（279）；溴乙酸乙酯（279）；2-氨基苯甲酸乙酯（280）；肼基乙酸乙酯·HCl（280）；4-丁氨基苯甲酸乙酯（282）；吡啶-2,6-二甲酸二甲酯（283）；3,5,6-三氯-水杨酸正戊酯（283）；联苯-4,4-二甲酸甲酯（284）；碳酸乙烯酯（286）；吡啶-2-甲酸乙酯（286）；癸二酸单乙酯（287）；己二酸双十八酯（288）；乙酸-1-萘酯（290）；4-乙酰氧基苯甲酸（290）；氯乙酸叔丁酯（292）；草酸双(2,4,5-三氯-6-戊氧甲酰)-苯酯（292）；2-苯甲酰氧基苯乙酮（292）；水杨酸4-氯苯酯（293）；琥珀酸二苯酯（294）；联苯-4-甲醇（295）；焦碳酸二乙酯（296）；苯酞(297)；苯乙酸乙酯(298)；苄基甲亚胺酸甲酯盐酸盐(298)；2-氯甲基苯甲亚胺酸乙酯盐酸盐(299)；丙二酸乙酯叔丁酯（300）；丙二酸二叔丁酯（301）
二、酯的水解	302
环庚三烯异呋喃-2-酮（304）
第三节无机酸酯	306
一、硫酸酯、磺酸酯及亚硫酸酯	307
硫酸二丁酯（307）；p-甲基苯磺酸甲酯（308）；p-甲苯磺酸十四酯（308）；p-甲苯磺酸（环庚三烯-2-酮）酯（308）；十二烷基硫酸酯钠盐（309）；亚硫酸二丁酯（309）
二、磷酸酯、亚磷酸酯及烃基磷酸酯	310
氯代磷酸二苯酯（310）；磷酸苯酯二钠二水合物（311）；磷酸1-萘酯二钠（312）；磷酸二丁酯（313）；苯基磷酰二氯（313）；亚磷酸二乙酯（314）；4-氰基苄基膦酸二乙酯（315）；甲基膦酸二异丙酯（316）
三、亚硝酸酯	316
亚硝酸丁酯（317）
四、硫氰酸酯与异硫氰酸酯	317
异硫氰酸烯丙酯（318）；硫氰酸异丙酯（318）；异硫氰酸1-萘酯（319）；异硫氰酸苯酯（319）；异硫氰酸4-氯苯酯（320）；1,4-二异硫氰酸苯酯（320）
五、氰酸酯和异氰酸酯	321
氨基甲酸丁酯（323）；六亚甲基-1,6-二异氰酸酯（323）

第七章酰胺	326 
第一节概述	326
第二节酰胺的合成	329
一、羧酸和胺（氨）的反应及脱水	329
乙酰胺（329）；N-乙酰-p-甲苯胺（329）；苯甲酰苯胺（330）；1-乙酰-2-苯基肼（330）；甲酰胺（330）；甲酰苯胺（331）；水杨酰苯胺（331）；N,N-二乙基-m-甲基苯甲酰胺（332）
二、酰氯或酸酐作为N-酰化剂	333
丁-2-烯酰胺（333）；对甲苯磺酰胺（334）；马尿酸（334）；o-苯二甲酰亚胺（336）；o-苯二甲酰亚胺钾盐（336）；o-苯二甲酰胺（337）
三、酯的氨（胺）解	337
溴代乙酰胺（337）
四、贝克曼重排——酮肟重排	338
五、氰基的不完全水解	338
苯乙酰胺（339）；2-苄基苯甲酰胺（339）；2-甲基苯甲酰胺（339）
六、碳酰二胺——N-烃基脲	340
1,5-二苯碳酰二肼（341）；二苯偶氮碳酰肼（341）；N-p-乙氧基苯基脲（342）；二苯基脲（342）；苯基脲（342，343）；氰酸钾（343）；n-庚基脲（343）；烯丙基脲（344）
第三节酰胺的水解	344
一、用氢氧化钠水解	345
二、用盐酸水解	346
三、用不同浓度的硫酸水解	346
4-溴苄胺（347）
四、用联氨分解酰胺	348 

第八章腈	349 
第一节概述	349
第二节腈的制取	350
一、卤代烃卤原子的氰基取代	350
4-氯丁腈（350）；戊二腈（351）；苯乙腈（351）；4-甲氧基苯乙腈（351）；3-丁烯腈（352）；1-氰基萘（353）；2-氰基吡啶（353）
二、酰胺（及醛肟）脱去水	354
乙腈（354）；4-甲基苯腈（355）；2-氯苯腈（355）；2-溴苯腈（356）；3-溴苯腈（356）；癸二腈（357）；溴乙腈（358）；丙二腈（358）；1,4-二氰基丁烷（359）；3,4-二甲氧基苯腈（359）；4-硝基-o-苯二腈（360）；1,4-苯二腈（360）；4-甲氧基苯腈（361）；4-氰基苯酚（361）
三、极化的C=C双键与HCN加成	362
丁二腈（362）；α-苯基-β-苯甲酰基丙腈（363）；苯基琥珀酸（363）
四、醛（酮）的羰基与HCN加成——α-羟基腈	365
五、芳香重氮基的氰基取代	365
六、其它方法——丙烯腈C=C双键加成	365
3-氯丙腈（365）；3-溴丙腈（366）；3,3-硫代二丙腈（366）；3,3-氧代二丙腈（367）

第九章醚	369 
第一节概述	369
丙烯酸丁酯（370）
第二节醚的合成	371
二丁醚（372）
一、单醚	371
二、混合醚	373
二苯甲基-2-氯乙基醚（373）；2,2-二甲氧基-1,1-联萘（373）；4-庚氧基苯甲酸（374）；3-甲氧基-4-甲氧甲氧基苄醇（374）；2-苄氧基乙醇（375）；4,4-双-甲氧甲基-联苯（BMMB）（375）；m-苯二甲醚（376）；苯甲醚（376）；4-硝基二苯醚（377）；2-甲氧基-4-甲氧甲基苯酚（378）；3-乙氧基戊烷（378）
三、不饱和醚	379
β-丙烯基丁醚（380）；1,4-戊二烯（381）
四、环醚	382
乙二醇单丁醚（383）
五、其它醚	385
氯甲基甲基醚（385）；氯甲基醚（386）
第三节醚的分解及重排	386
3,4-二羟基-5-硝基苯甲醛（386）；5-甲基-3-甲氧基苯酚（388）

第十章卤素化合物	389 
第一节概述	389
一、烃基结构和空间因素的影响	389
二、卤原子作为离去基对于亲核取代的影响	391
三、溶剂的影响	391
第二节脂肪族卤化物	392
一、卤代烷（烯）、醇	392
氯代叔丁烷（393）；3-氯丙醇（393）；氯代环己烷（393）；1-氯代十八烷（394）；4-氯甲基联苯（394）；4-氯-1-丁醇（395）；1-溴丁烷（395）；1-溴辛烷（396）；1,3-二溴丙烷（396）；溴丙烯（397）；6-溴己酸（397）；1-溴代十六烷（399）；1-溴代十八烷（400）；碘甲烷（400）；碘代环己烷（401）；1-氯代十二烷（402）；α,α-二苯基-2-氯苄基氯（403）；N,N-二氯乙基-甲胺盐酸盐（盐酸氮芥）（403）；二-2-氯乙基醚（403）；2,3-二溴丁二酸（404）；反-1,4-二溴-丁-2-烯（405）；3-溴丁腈（407）；4-溴丁腈（407）；顺-1-溴-2-氯环己烷（408）；3-氯-2-甲基丙烯（410）；4-溴-2-庚烯（412）；二溴乙腈（412）；1-氟己烷（413）；碘乙醇（413）
二、酮、羧酸、酯的α-卤代及不饱和酸的HX加成	414
2-溴己酸（414）；3-溴-2-丁酮（416）；氯丙酮（416）；溴丙酮（416）；α-溴代苯乙酮（417）；3-溴丙酮酸（417）；α-溴代丙二酸二乙酯（418）；乙酰α-氯代乙酸乙酯（418）；2-氯-2-甲基环己酮（418）；3-溴丁酸（419）
三、酮羰基的（PCl5）卤代	420
二苯基二氯甲烷（420）
第三节芳香族卤化物	420
一、侧链的α-卤代	420
α,α,α-三氯甲苯（422）；α,α,α,α-四氯-o-二甲苯（422）；α,α-二氯-p-二甲苯（423）；4-氰基苄氯（424）；2-氰基苄叉二氯（425）；α-溴乙苯（426）；2-氰基苄溴（426）；二苯基溴甲烷（426）；4-溴甲基联苯（427）；4-溴苄溴（427）；4-氯苄溴（428）；2-溴-4-氟苄溴（429）；4-硝基苄溴（429）
二、芳核上的亲电卤代	430
溴苯（433）；碘苯（433）；4-溴甲苯（433）；4-溴乙苯（434）；4-溴联苯（435）；4,4-二溴联苯（435）；4-溴氯苯（436）；2-溴氯苯（436）；4-溴氟苯（436）；1-氯代萘（437）；1-溴代萘（437）；2,4,6-三氯苯胺（438）；2,6-二氯苯胺（438）；4-溴- N,N-二甲基苯胺（439）；2,4,5-三氯苯胺（440）；4-溴苯胺（440）；4-氯酚（442）；2,6-二氯酚（442）；2-溴-4-硝基甲苯（444）；2,4-二氯-3-乙基-6-硝基酚（444）；3-氯-4-氟-硝基苯（445）；3-溴-硝基苯（446）；氯代-o-苯二甲酸酐（447）；3-溴苯磺酰氯（448）；四碘-o-苯二甲酸酐（449）
三、磺酸基、酚羟基、羧基的亲核卤代	449
1,5-二氯蒽醌（450）；1,8-二氯蒽醌（450）；1-氯蒽醌（451）；2,4,6-三硝基氯苯（451）
第四节氮、氧的氯化物和溴化物	453
N-溴代乙酰胺（453）；次氯酸叔丁酯（454）

第十一章磺化、磺酸、亚磺酸、磺酰氯	455 
第一节概述	455
一、磺酸基被其它原子或基团取代	455
二、合成中的阻基目的	455
三、分离异构体及精制目的	456
第二节脂肪族磺酸	457
一、硫化物（—SCN、—SH、—S—S—）的氧化	457
甲磺酸（457）；十二烷基磺酸钠一水合物（458）；1-庚基磺酸钠一水合物（458）
二、活泼卤原子被亚硫酸盐亲核取代	459
烯丙基磺酸钠（459）；苯甲醛-2-磺酸钠（459）
三、环氧烷与亚硫酸钠的亲核取代	461
四、其它合成	461
2-磺基十六酸（461）；β-苯乙烯基磺酰氯（461）
第三节芳香族磺酸	463
一、直接磺化	463
p-甲苯磺酸一水合物（465）；5-磺基水杨酸二水合物（465）；2,6-萘二磺酸钠及2,7-萘二磺酸钠（466）；2-甲基萘-6-磺酸钠（467）；2,5-二氯苯磺酸（468）；3-硝基苯磺酸（469）；蒽醌-2,6-二磺酸钠二水合物 及 蒽醌-2,7-二磺酸钠四水合物（469）；蒽醌-1-磺酸钠一水合物（470）；2-氨基-5-甲基苯磺酸（471）；2-氨基苯磺酸（471）
二、间接方法引入磺基	472
第四节磺酰氯	472
一、磺酸、亚磺酸及其盐的酰氯化	472
4-甲苯亚磺酰氯（472）；联苯-4-磺酰氯（473）；2-甲基萘-6-磺酰氯（473）；苯磺酰氯（473）；甲苯-3,4-二磺酰氯（474）；4-氯-苯磺酰氯（474）
二、硫化物的氯氧化	475
氯磺酸（475）；甲磺酰氯（476）；十六烷基磺酰氯（477）；2-硝基苯磺酰氯（477）
第五节亚磺酸	478
2-甲基萘-6-亚磺酸钠（478）；4-甲基苯亚磺酸（479）；苯亚磺酸（479）
第六节芳基磺酸钠的碱熔	480
4-羟基苯甲酸（481）；3,5-二羟基苯甲酸·1.5H2O（482）；3-羟基苯甲酸（482）；4-羟基联苯（483）；2,5-二甲基-3-羟基苯甲酸（484）
第七节脱磺酸基	485
第八节磺基被硝基取代	486 

第十二章硝基化合物——硝化及亚硝化	487 
第一节概述	487
2-氯-3,4-二氰基二苯醚（489）
第二节脂肪族硝基化合物	489
一、烷烃的直接硝化	489
二、α-卤代羧酸（及酯）卤原子被硝基取代	490
硝基甲烷（491）；α-硝基丁酸乙酯（492）
三、卤代烷卤原子的硝基取代	492
硝基辛烷（493）；1,4-二硝基丁烷（493）
四、C-亚硝基的氧化	494
2,2-二硝基-1,3-丙二醇（494）
五、碱条件、硝基烷的α-碳负离子向C=O加成	495
反-β-硝基苯乙烯（495）；2-甲氧基-苯丙-β-酮（496）；苯基-硝基甲烷（496）
第三节芳香族的硝基化合物	498
一、硝化剂	498
二、取代基对于硝化位置选择性的影响	500
三、反应温度	502
四、副反应及注意事项	502
五、硝化的实施	502
4-硝基苄基氯（502）；p-(4-硝基-苄基)吡啶（503）；4-硝基苄腈（503）；4-硝基苯乙醇（503）；1-硝基-2-甲基萘（504）；4-硝基联苯（504）；2-硝基联苯（505）；2-硝基酚（505）；4-硝基酚（505）；2-甲基-6-硝基酚（506）；2-甲基-4-硝基酚一水合物（506）；4-氯-2-硝基酚（506）；2-羟基-5-硝基苯甲酸（507）；2-羟基-6-硝基苯甲酸（507）；3-羟基-4-硝基苯甲醛（507）；3-羟基-6-硝基苯甲醛（507）；4-羟基-3-甲氧基-5-硝基苯甲醛（508）；6-硝基藜芦醛（508）；2,6-二硝基酚（509）；2,4-二硝基酚（509）；苦味酸（511）；2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸三水合物（511）；2,4-二氯-3-乙基-6-硝基酚（512）；4-硝基氟苯（514）；4-硝基氯苯（514）；1,2,4-三氯-5-硝基苯（514）；4-甲基-3-硝基苯胺（515）；2-氯-5-硝基苯胺（516）；4-甲基-2-硝基苯胺（516）；4-溴-2-硝基苯胺（517）；2-硝基苯胺（518）；4-硝基苯胺（518）；3-氯-6-硝基苯胺（519）；3-硝基苯甲醛（519）；3-氯-6-硝基苯甲醛（520）；3-硝基苯乙酮（520）；4-溴-3-硝基-α-苯丙酮（520）；2,4-二硝基甲苯（521）；3-硝基苯甲酸甲酯（522）；3-硝基苯甲酸（522）；3-硝基-o-苯二甲酸（523）；4-硝基-o-苯二甲酸（523）；3,5-二硝基苯甲酸（524）；2,5-双(三氟甲基)硝基苯（525）；2-甲基-4-硝基酚（525）
第四节氮杂环化合物的硝化	526
4-硝基咪唑（526）；6-硝基苯并咪唑硝酸盐（527）；6-硝基苯并噻唑（527）
第五节亚硝基化合物	528
一、脂肪族的C-亚硝基化合物	528
二甲基乙二肟（529）
二、酚类的亚硝化	529
4-亚硝基酚（530）；1-亚硝基-2-萘酚（530）；4-亚硝基-2-异丙基-5-甲酚（530）
三、芳叔胺的C-亚硝化	531
四、N-亚硝基化合物	531
N-亚硝基-N-甲基苯胺（532）；N-亚硝基-N-甲基脲（532）；1,1-二甲基肼二盐酸盐（533）；铜铁试剂（534）；亚硝酸二环己胺（535）
五、C-亚硝基的间接引入——芳胲的氧化及硝基的还原	535
2-亚硝基甲苯（535）

第十三章胺及N-烃基化	537 
第一节概述	537
第二节芳胺的制取	538
一、硝基、亚硝基化合物在供质子剂中用金属还原	538
4-氨基联苯（540）；3-氯-4-氟苯胺（540）；1-萘胺（541）；4-氨基-N,N-二乙基苯胺（542）；4-氨基-N,N-二乙基苯胺二盐酸盐（542）；4-氨基-N,N-二乙基苯胺硫酸盐（542）；4-羟基-3-甲氧基苯乙胺（543）；苯基羟胺（544）；偶氮苯（545）；氢化偶氮苯（1,2-二苯基肼）（546）；氧化偶氮苯（546）
二、低价硫化物——Na2S、NaHS、Na2S2O4作还原剂	546
3-硝基苯胺（548）；p-苯二胺（548）；3-氨基苯甲酸（549）；4-氨基酚（549）
三、催化下使用联氨还原	550
2-氨基苯甲醚（551）
四、硝基的催化还原	551
6-氨基-2,4-二氯-3-乙基苯酚盐酸盐（551）
五、芳核的氨基化	552
3-氨基苯磺酸（552）
第三节脂肪胺——氨基的N-烃基化	553
一、脂肪族卤代物和氨基反应	553
N-乙基-m-甲苯胺（553）；N-丙基苯胺（554）；N-(α,α-二苯基-2-氯苄基)咪唑（554）；N,N-二甲基-p-甲苯胺（555）；甘氨酸（556）；甘氨酸叔丁酯盐酸盐（556）
二、醇及无机酸酯作N-烃基化试剂	557
N,N-二乙基-m-甲苯胺（558）；N,N-二甲基苯胺（558）；叔丁胺（t-丁胺）（559）；4-羟基二苯胺（559）；3-氨基-2-萘甲酸（560）；n-辛基苯胺（561）；2-苄氨基吡啶（561）
三、胺对芳基卤化物的亲核取代	562
三苯胺（562）；4,4-二甲基-三苯胺（563）；o-硝基二苯胺（564）；N-苯基-o-氨基苯甲酸（564）；5-氨基烟酸（565）；N,N-二甲基-4-硝基苯胺（565）
四、酰胺的N-烃基化	567
N-甲基己内酰胺（567）
五、氨（胺）与环氧（乙）烷亲核反应	568
N-甲基二乙醇胺（569）；N-乙基-N-羟乙基苯胺（569）；N-羟乙基苯胺（570）；N,N-二羟乙基苯胺（570）；N-乙烯基咔唑（570）
六、醛（酮）与胺（氨）的加成（生成亚胺）及还原	571
N-甲基二乙醇胺（572）；N-甲基吗啉（573）；甲胺盐酸盐（573）；三甲胺盐酸盐（574）；N,N,N,N-四甲基乙二胺（574）；四甲醛三嗪（575）；甲叉氨基乙腈（亚甲氨基乙腈）（575）；N,N-二乙氨基乙腈（576）
七、氰基的催化加氢	577
N,N-二乙基-1,3-丙二胺（577）；1,8-辛二胺（578）；N-(4-甲氧苯基)-α-萘胺（579）
八、金属氢化物还原——酰胺及氰基化合物的还原	579
九、氨（胺）在C=C双键加成	579
3-二乙氨基丙腈（579）；3-(2-氯苯氨基)丙腈（580）

第十四章重氮化及重氮基的变化	581 
第一节概述	581
第二节影响重氮化反应的因素	583
一、酸的影响	583
二、芳胺的影响	583
三、重氮化的反应温度	585
四、亚硝酸钠	585
第三节重氮基的变化	586
一、离子的取代反应	586
2,4-二甲酚（586）；2,4,5-三氯酚（586）；3-羟基苯乙酮（587）；2-溴甲苯（588）；2,4-二甲基溴苯（588）；4-碘苯酚（589）；3-碘硝基苯（589）；3-氟甲苯（591）；氟代苯（592）；4,4-二氟联苯（592）；2,4-二氯氟苯（593）；5-氟烟酸（593）；硫代水杨酸（2-巯基苯甲酸）（595）；甲苯-3,4-二磺酸钾（596）
二、重氮基的自由基取代	597
4-氯联苯（598）；2-苯基吡啶（599）；3-硝基联苯（599）；2,2-联苯二甲酸（601）；dl-4,4,6,6-四氯-2,2-联苯二甲酸（601）；4,4-二甲基偶氮苯（603）；1-p-硝苯基-1,3-丁二烯（604）；2-p-乙酰苯基对苯二酚（605）；2-甲基苯乙酮（606）；2-溴苯甲酸（608）；4-溴苯甲酸（609）；2-氯苯甲酸（609）；2,5-二溴苯甲酸（610）；2,5-二溴甲苯（611）；4-溴苯腈（611）；2-硝基苯腈（612）；苯基胂酸（613）；2-硝基苯基胂酸（614）；3-硝基苯基胂酸（614）；1,4-二硝基苯（615）；2-萘基氯化汞（617）；2,2-二萘汞（617）；3-溴甲苯（618）；1,3,5-三氯苯（619）；3-碘苯甲酸（619）
第四节芳肼	620
一、用亚硫酸钠还原重氮基	621
苯肼（621）；4-硝基苯肼（622）
二、用氯化亚锡还原	623
三、其它肼——联氨作亲核取代及N-亚硝基的还原	623
苄基肼（623）；2,4-二硝基苯肼（624）；1,2-二甲基肼·2HCl（624）；1-苯基-3-氨基脲（625）；甲基-1-苯基肼（626）
第五节偶合及偶氮化合物	626
联环己己-1,1-二肼（627）；4-氨基-1-萘酚盐酸盐（628）；甲基红（629）；偶氮氧化偶氮BN（630）；钙镁试剂（633）；钙试剂（634）；蓝四氮唑（634）；硝基蓝四氮唑·H2O·CH3OH（636）
 
第十五章硫化合物	639 
第一节概述	639
第二节硫醇和硫醚	639
一、卤代烷与硫脲作用——S-烃基硫脲及水解	640
庚硫醇（640）；十六硫醇（640）；2-甲基丙硫醇（641）；呋喃-2-甲硫醇（641）
二、乙黄原酸钾与卤代烃作用及水解	641
1-己硫醇（642）
三、硫代乙酸盐与卤代烷作用——硫基乙酸酯及其醇解	642
1,4-二巯基-2,3-丁二醇（642）
四、碱金属硫化物NaHS、Na2S与卤代烃的亲核取代	643
2,3-二巯基丙醇（643）；辛硫醚（643）
五、硫化氢与碳碳双键加成	644
3,3-硫代-二丙酸二甲酯（644）；3-甲硫基丙酸（645）；巯基琥珀酸（646）；3-乙酰巯基-2-甲基戊烷（647）；2-苯氧乙基硫醇（647）
六、S、SCl2在芳烃取代	647
二苯硫醚（647）；2,2-硫代-双-4-t-辛基酚（648）
七、重氮基的硫取代	648
第三节硫代酰胺、硫代羧酸和硫酮	648
二硫代乙二酰胺（649）；硫代乙酰胺（650）；硫代乙酸（651）；硫代苯甲酸（652）；硫代苯乙酮（652）；硫代二苯甲酮（653）
第四节硫脲及氨基二硫代甲酸盐	653
一、氨（胺）与硫氰酸（酯）的加成	654
4-丙氧苯基硫脲（654）； 1-萘基硫脲（654）；苯基硫脲（655）；烯丙基硫脲（656）
二、氨（胺）与二硫化碳加成及其分解（脱H2S）	656
N,N-乙烯基硫脲（656）；N,N-二苯基硫脲（657）；硫代碳酰二肼（657）；1,5-二苯基硫代碳酰二肼（657）；二甲氨基二硫代甲酸钠二水合物（658）；N-乙基苯氨基二硫代甲酸锌（658）
三、黄原酸盐（或酯）与胺作用	659
2-巯基苯并咪唑（660）
第五节硫酚	660
一、磺酰氯的（金属/供质子剂）还原	660
4-甲硫酚（661）；甲苯-3,4-二硫酚（661）；1,5-萘二硫酚（661）；硫酚（662）
二、芳卤原子的硫亲核取代	662
2,2-二硫代-双-硝基苯（662）；5,5-二硫代-双(3-硝基苯甲酸)（663）；2-甲硫基苯甲醛（663）
三、硫化甲酸苯基酯的热重排及水解	664
2-萘硫酚（664）
第六节砜与亚砜	664
二辛基亚砜（665）；二丙砜（665）；二甲砜（665）；4-甲基-二苯砜（666）；甲基-4-甲苯基砜（666）
第七节其它硫化物	667
三硫代碳酸二甘醇酸（667）；硫代光气（668）；2-硝基苯硫基氯（669）；二乙氨基硫代甲酰氯（670）；二甲氨基硫代甲酰氯（670）
 
第十六章缩合	671 
第一节概述	671
第二节脱水缩合	672
一、醛、酮羰基和溶液甲基、亚甲基的脱水缩合	672
苯甲叉丙酮（674）；苯甲叉苯乙酮（674）；桂皮酸乙酯（675）；4-甲基-戊-3-烯-2-酮（675）；桂皮酸（676）；3,4-二羟基-5-硝基苯丙烯酸2-苯乙酯（677）；环己烯基氰基乙酸（678）；2-氰基己酸乙酯（678）；7,7,8,8-四氰基-二甲醌（678）；乙叉丙二酸二乙酯（679）；戊二酸（680）；1,1,1-三氯-2-甲基-丙-2-醇（681）
二、芳烃的羟烃基化、氯烃基化	682
α,α-二氯-p-二甲苯（684）；4-氯甲基联苯（684）；4,4-二氯甲基联苯（685）；4-羟基-3-甲氧基苄醇（685）；1,1-双(3,4-二甲苯基)乙烷（686）
三、羧酸与芳烃的脱水缩合——α-芳酮	686
4-t-戊基苯甲酰-2-苯甲酸（688）；1,3,5-三苯基苯（689）
第三节脱醇缩合	690
一、克莱门森缩合——β-酮酸酯和α-酮酸酯	690
2-羟基-二苯甲酰甲烷（690）；环戊酮-2-甲酸乙酯（691）；1,7-二氯-4-庚酮（692）；二环丙基甲酮（692）；3,4-二氢-1,2-萘二甲酸酐（693）；苯基丙二酸二乙酯（693）；3-苯基-氰基丙酮酸乙酯（694）；环己酮-2-甲酸乙酯（694）；4-吡喃酮-2,6-二甲酸（695）
二、碳负中心和原甲酸乙酯的缩合	696
第四节脱氢缩合	697
一、氧化剂及AlCl3作用下的脱氢缩合	697
2,2-联萘酚（697）；4,4-二硝基联苄（698）；N,N-二苯联苯胺（698）；9-芴酸（700）；1,12-二羟基苝（700）；1,2-萘二甲酸酐（700）；茋二酸（701）
二、催化脱氢	701
二苯基乙二酮（702）；2,3-二-p-甲苯基-2,3-二氰基-丁二酸二甲酯（702）
第五节加成缩合	703
一、安息香缩合	703
安息香（703）
二、碳负中心和α,β-不饱键、异原子双键加成	704
5,5-二甲基-1,3-环己二酮（704）；1,1-双环己醇-乙炔（705）；β-氯乙烯基-异戊基-甲酮（705）
三、共轭烯类的加成缩合——双烯加成及“芳构化”	707
3,6-内亚甲基-1,2,3,6-四氢-苯二甲酸酐（707）；降冰片烯（708）；戊二醛（708）；2-甲氧基-3,4-二氢-4-甲基-α-吡喃（709）；二十三烷-12-酮（709）
第六节脱HX缩合	710
第七节脱卤缩合	710
第八节其它缩合	710
一、羧酸碱土金属盐干馏（分子间）脱羧——酮、醛的合成	710
二、柯栢尔缩合——羧酸盐的电解	710
三、双分子还原	710
四、酸酐在α-C—H位置的酰化	711
五、羰基的光化学反应——自由基偶联	711
苯基频哪醇（712）
六、电负中心对CH2OHN(CH3)2缩合及β-消去HN(CH3)2——形成端烯	713
甲基-乙烯基甲酮（713）

第十七章重排	715 
第一节概述	715
第二节脂肪族碳链的重排	717
一、碳正离子的重排——亲核重排	717
3,3-二甲基-丁-2-酮（718）；α,α,α-三苯基苯乙酮（718）；3-甲基-丁-2-酮（719）；二苯乙醛（719）；2,4,4-三甲基-环戊酮（720）；二苯基羟基乙酸（721）
二、烯丙基重排——双键迁移	722
三、亲核取代及重排	723
环戊基甲酸甲酯（724）
四、季铵盐的分解及重排	724
2-甲基芐醇（725）；2-甲基-N,N-二甲基苄胺（726）
五、碳负中心向缺电子氧的1,2-迁移	727
儿茶酚（727）；4-硝基苯甲酸苯酯（728）；6-(2-乙酰氧乙基)己内酯（728）
六、碳负中心向缺电子氮的1,2-迁移	729
2-氨基苯甲酸（730）；3-氨基吡啶（731）；3,4-二甲基-乙酰苯胺（732）
七、碳负中心向缺电子碳的1,2-迁移	732
环庚酮（734）；重氮甲烷（735）
第三节芳香族化合物的重排	736
一、芳胺N-取代基的重排	736
联苯胺（739）
二、芳醚及芳基酯的重排	739
三、协同重排	740 

第十八章元素有机化合物	743 
第一节概述	743
第二节有机金属化合物的合成	745
一、活泼金属与烃的反应及烃基交换	745
甲基环戊二烯（746）；苯基锂（747）；苯基钠 及 苄基钠（747）
二、卤代烃与金属反应	748
三、格氏试剂与金属卤化物的反应	750
四、有机金属化合物对活泼金属（元素）的交换	754
五、金属卤化物在络合溶剂中	754
二环戊二烯镍（755）；二环戊二烯铁（755）；2,2-硫代-双-4-t-辛基酚镍·丁胺络合物（756）
第三节有机汞化合物	757
一、芳核上的直接汞化	757
2-羟基苯基氯化汞（758）；4-羟基苯基氯化汞（758）；乙酸苯汞（759）
二、格氏试剂方法	759
氯化乙基汞（760）；二乙基汞（761）
三、亚磺酸的汞基取代	761
4-甲苯基氯化汞（761）
四、混式有机汞负离子的交换	761
乙基汞硫代水杨酸钠（762）
第四节磷、砷、锑有机化合物	763
一、有机膦、胂的氧化	763
氧化三苯基膦（764）；氧化三苯基胂（764）；苯基二氯硫磷（764）
二、季 和季 	765
5-羧戊基三苯基溴化 （765）；四苯基 氯·HCl(·x H2O)（765）；四苯基 氯(·x H2O)（765）
三、烃基膦酸、烃基胂酸及烃基膦酸酯	766
丙基胂酸（766）；砷基乙酸钠（766）；砷基乙酸（766）；4-羟基苯基胂酸（768）
四、格氏试剂对P、As、Sb氯化物的反应	768
二苯基膦酰氯（768）；三环己基膦（769）；苯基二甲基膦（770）；三苯基膦（770）；三苯基锑（771）
五、烃基钠（卤代烃/钠）对P、As氯化物的反应	771
三苯基胂（771）
六、AlCl3作用下卤代烃、芳烃对亚磷（砷）的烃基化	772
三氯甲基膦酰二氯（772）；苯基二氯化膦（773）；二苯基氯化膦（773）
第五节锡、铅有机化合物	774
一、格氏试剂对SnCl4、PbCl2的反应	774
四丁基锡（774）；四苯基铅（774）
二、卤代烃（烃基钠）对SnCl4的反应	775
四苯基锡（775）
三、卤代烃和金属反应	775
四、元素有机化合物与其卤化物的交换平衡	776
二苯基二氯化锡（776）；顺-丁烯二酸二丁基锡（776）
第六节硼、铝有机化合物	777
叔丁胺·甲硼烷（777）
第七节锌有机化合物	779
二乙基锌（779）；4-乙基-2-甲基-3-羟基辛酸乙酯（780）
第八节硅有机化合物	780
一、硅烷	781
二、烃氧基硅烷	781
三乙氧基硅烷（781）；二乙氧基-甲基硅烷（781）
三、烃基硅烷	782
甲基-苯基-二乙氧基硅烷（782）；甲基-苯基-二氯硅烷（783）；甲基-p-氯苯基-二乙氧基硅烷（784）；甲基-γ-氰丙基二氯硅烷（785）；三氟丙基-甲基二氯硅烷（785）；三乙氧基-氰丙基硅烷（786）；三乙氧基-γ-氨丙基硅烷（786）；2,3-环氧丙氧丙基-三乙氧基硅烷（786）；氰乙基三乙氧基硅烷（787）；甲基-氰乙基二氯硅烷（787）
四、硅醇及多缩硅醇	788
含氯苯基环体（790）；苯基硅油（791）
 
第十九章杂环化合物	795 
第一节概述	795
一、杂环化合物的命名	795
二、杂环化合物的一般性质	797
第二节氧杂环化合物	798
一、呋喃及其衍生物	798
γ-氧代庚二酸二乙酯（799）；2-氨基-3-羟基吡啶（799）；2,5-二甲氧基四氢呋喃（800）；3-甲基呋喃（801）；木糖（802）；α-呋喃-甲二醇-1,1-二乙酸酯（803）；反-α-呋喃丙烯酸（803）；α-呋喃丁烯-2-酮（803）；3-甲基呋喃-2-甲酸甲酯（804）；3-甲基苯并呋喃（805）；2-甲基苯并呋喃（806）；2-苯基呋喃并【3,2-b】吡啶（807）；4-甲基-5-乙氧基 唑（807）
二、吡喃、吡喃酮及其衍生物	809
阔马酸甲酯（811）；4,6-二甲基-α-吡喃酮（811）；4,6-二甲基-α-吡喃酮-5-甲酸（811）；α-吡喃酮-5-甲酸（812）；黄酮（813）；6,7-二羟基-4-甲基-苯并-α-吡喃酮（813）
第三节氮杂环	814
一、吡咯、吲哚与咔唑	815
吡咯-2-甲醛（815）；2,5-二甲基吡咯（816）；2,4-二甲基吡咯（816）；吲哚-3-甲醛（817）；吲哚-3-乙酸（818）；吲哚-3-丙酸（819）；吲哚-3-丁酸（819）；靛红（820）；2-甲基吲哚（821）；1,2,3,4-四氢咔唑（822）；1,2-苯并-3,4-二氢咔唑（822）
二、吡啶及其衍生物	822
α-苄基吡啶（823）；3-溴吡啶（824）；5-溴烟酸（824）；2-氨基-3-硝基吡啶（825）；2-氨基-5-硝基吡啶（825）；N-氧代-3-甲基-4-硝基吡啶（825）；2-苯基吡啶（826）；2-氨基吡啶（826）；2,6-二氨基吡啶（827）；2-氯-3-氰基吡啶（827）；4-苯基-2-氰基吡啶（828）；2-乙烯基吡啶（829）；7-氯喹啉-2-乙烯基苯基-3-甲醛（830）；2-乙酰氨基-5-硝基吡啶（830）；2-氯-5-羟基吡啶（830）；2-乙酰氨基-5-氨基吡啶（832）；N-氧代-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶自由基（833）；N-氧代-2-甲基吡啶（834）；N-氧代-3-甲基吡啶（834）；N-氧代吡啶（835）；N-氧代吡啶盐酸盐（835）；N-氧代烟酰胺（835）；2,6-二甲基吡啶（836）；3-氰基-6-甲基-2-(1H)-吡喃酮（837）；4-苯基吡啶（838）；6-羟基烟酸（839）；2-甲基-3-羟基-4,5-二羟甲基吡啶盐酸盐（839）
三、喹啉及其衍生物	840
8-硝基-2-甲基喹啉（841）；5-硝基-2-甲基喹啉（841）；8-氨基-2-甲基喹啉（842）；8-氨基-4-苯基喹啉（842）；2,2-联喹啉（842）；1-甲基异喹啉（843）；2-羟基-4-甲基喹啉（845）；4,7-二苯基-1,10-菲啰啉（845）；8-硝基-4-苯基喹啉（846）；5-氯-8-羟基喹啉（846）；6-甲基喹啉（847）；6-氯喹啉（847）；7-氯-2-甲基喹啉（847）；7,8-苯并喹啉（848）；6-硝基喹啉（848）；8-硝基-2-甲基喹啉（848）；8-硝基-2-甲基-4-苯基喹啉（849）；2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉（849）；2,9-二苯基-1,10-菲啰啉（850）；2,9-二甲基-1,10-菲啰啉（850）；2-苯基-1,10-菲啰啉（851）；1,10-菲啰啉（851）；2,2-联喹啉-4,4-二甲酸（852）
四、吖啶	852
吖啶（853）；盐酸吖啶（854）
五、吡唑	854
3,5-二甲基吡唑（855）；3-甲基-2-吡唑-5-酮（855）；1,3-二甲基-2-吡唑-5-酮（855）；1-p-硝基苯基-3-甲基-2-吡唑-5-酮（856）；1-苯基-3-甲基-2-吡唑-5-酮（856）；4-甲基-1-苯基-吡唑啉-3-酮（857）；吲哚唑（858）
六、咪唑	859
咪唑-4,5-二甲酸（859）；咪唑（861）；苯并咪唑（862）
七、嘧啶	862
2-氯嘧啶（863）；2-巯基-4-羟基-6-甲基嘧啶（864）；2,4-二羟基-6-甲基嘧啶（864）；3-n-庚基-5-氰基胞嘧啶（865）；2,4-二羟基嘧啶（866）；2-巯基-4-氨基嘧啶-5-甲酸乙酯（867）
八、吩嗪	868
甲硫吩嗪（868）；吩嗪（869）；吡嗪-2,3-二甲酸（869）
第四节硫杂环化合物	870
一、噻吩	870
2-乙酰噻吩（871）；2-碘噻吩（871）；2-乙烯基噻吩（871）；噻吩-2-甲醛（872）；3-甲基噻吩（873）；苯并噻吩-2-甲酸（873）；苯并噻吩-2-乙酮（874）
二、其它苯并的硫杂环	874
6-甲基-3,4-二氢-苯并噻喃-4-酮（874）
第五节不同异原子的杂环	875
一、噻唑	875
苯并噻唑（875）；2-氨基-5-溴-苯并噻唑（877）；2-氨基苯并噻唑（877）；2-氨基-6-丙氧基苯并噻唑（878）；溴乙醛缩乙醇（879）；2-氨基噻唑（879）；2-氨基-4-甲基噻唑（879）；2-氨基-4-苯基噻唑（880）；2-巯基-4-甲基-5-乙酰氧乙基噻唑（880）；氨基二硫代甲酸铵（881）；乙酸3-乙酰基-3-氯丙酯（881）
二、吩噻嗪（硫撑二苯胺）	881
吩噻嗪（881）
三、唑	882
3,3-二乙基-2,2-(1,3-)丙二烯-二-苯并唑碘化物（882）；2-(4-氯甲苯基)-苯并 唑（883）
 
附录	885 
附录Ⅰ粗产品的提纯	885
一、重结晶	885
二、蒸馏及分馏	889
三、水汽蒸馏	894
四、升华	895
五、其它处理方法	895
附录Ⅱ辅助试剂的处理及制备	895
一、溶剂的处理	895
甲醇（896）；乙醇（896）；无水叔丁醇（896）；丙酮（896）；石油醚（896）；乙醚（896）；四氢呋喃（896）；乙酸（896）；苯（896）；甲苯（897）；氯仿（897）；四氯化碳（897）；二硫化碳（897）；吡啶（897）；二甲基甲酰胺（897）；硝基苯（898）
二、常用试剂的制备和注意事项	898
光气（898）；一氧化碳（898）；氯（898）；硫化氢（899）；氯化氢（899）；溴化氢（899）；氰化氢（899）；氯化亚铜（899）；溴化亚铜（900）；氰化亚铜（900）；亚硫酸亚铜（900）；甲醇钠粉末（900）；叔丁醇钾（900）；氰化钠（901）；无水氯化锌（901）；氯化铝（901）；溴化铝（901）；铜粉（901）；无铁（Fe）的脱色炭（901）；钠小颗粒（902）；无水氯化铁（902）；乙醇铝（902）；硫酸二甲酯（902）；五硫化二磷（902）；次卤酸钠溶液（903）；硫化钠（903）；无水甲酸（903）；乙酸酐（903）
附录Ⅲ催化氢化——烯烃及其它多种键的还原	903
一、催化剂的活性及中毒	904
二、加氢催化剂的制备	905
镍铝合金（905）；骨架镍（905）
附录Ⅳ　常用的酸、碱、甲醇、乙醇及丙酮的密度与含量对照表	908
附录Ⅴ　常用的羧酸指示剂变色范围	913
附录Ⅵ　安全注意事项及事例	916
一、设备及仪器安装	916
二、反应温度	917
三、加热和冷却	917
四、过度反应	918
五、化学品的爆炸、分解及燃烧	918
六、储运	922
七、其它提示	922
附录Ⅶ　可利用的相关条件和试剂	922
一、催化剂	923
二、以络合物试剂获得高温条件的取代	925
三、通过季磷酯的脱酯基卤代	925
四、通过季铵的定位取代	926
五、形成位阻或过渡态以提高反应的选择性	927
氯磺酸（927）；乙二醇（928）；双氧水（928）；吡啶（928）；二 烷（928）
六、反应温度、试剂活性及介质条件对反应选择性的影响	929

化合物名称索引	936 

反应类型索引	960