人参皂苷NMR标准图谱（2013—2023）

前言
人参皂苷（ginsenoside）是人参（西洋参）的主要营养成分及功能因子，越来越受到人们青睐，尤其是得到了世界范围内广大天然药物科研工作者的关注。随着科技的不断进步，天然产物基础理论研究及产业化应用与开发不断向着纵深发展，取得了十分可喜的成就，为揭示人参（西洋参）“百草之王”的奥秘提供了条件，为充分发挥人参（西洋参）保护人类健康提供了科技支撑。
在《人参皂苷NMR标准图谱》（2012）中，首次总结了存在于人参、西洋参及三七中的人参皂苷（元）及结构修饰或转化的人参皂苷100个标准NMR图谱，其中达玛烷型、齐墩果烷型及奥克梯隆型人参皂苷的NMR图谱特征均有描述。
《人参皂苷NMR标准图谱（2013—2023）》收集了自2013年以来广大科研工作者在人参皂苷（元）新发现、结构修饰及NMR特征图谱领域的研究成果。共收集国内外人参皂苷（元）标准NMR图谱及数据共160个，其中达玛烷型原人参二醇型皂苷62个，原人参三醇型皂苷87个；奥克梯隆型人参皂苷9个；齐墩果烷型人参皂苷2个。为深入阐明人参（西洋参）的功效，从作用物质基础方面给予了更全面的说明。
本书中人参皂苷（元）分别以中文名、英文名、分子式、结构式、分子量、1H NMR、13C NMR以及部分HMQC和HMBC加以描述，数据严格遵照参考文献，并对谱进行了科学处理。
在编著的过程中，十分遗憾的是个别人参皂苷缺少NMR原图，另外书中可能还有许多不足之处，敬请广大同行予以斧正！

编者
2023年5月



Preface
Ginsenosides are the main nutritional and functional components of Panax ginseng (Panax quinquefolius) and are increasingly favored by people worldwide, especially by natural medicine researchers and practitioners.With the continuous advancement of technology, theoretical research and industrial application and development have made remarkable achievements, providing scientific research to uncover the mystery of ginseng as the “king of herbs” and technological support for fully realizing the magical effect of Panax ginseng (Panax quinquefolius) on human health.
In the “Standard NMR Spectrum of Ginsenosides” (2012), a total of 100 standard NMR spectra of ginsenosides present in Panax ginseng,Panax quinquefolius, and Panax notoginseng, as well as their structural modifications or transformations, were summarized, including the NMR spectrum characteristics of dammarane-type, oleanane type, and ocotillol-type ginsenosides.
This book, “Standard NMR Spectrum of Ginsenosides” (2013—2023), collects the research results of newly discovered ginsenosides and panaxsapogenol, structural modification, and NMR spectral features of ginsenosides in the last decade or so.A total of 160 standard NMR spectra and data of ginsenosides from China and abroad are included in the book, including 62 protopanaxadiol-type ginsenosides, 87 protopanaxatriol-type ginsenosides, 9 ocotillol-type ginsenosides and 2 oleanane-type ginsenosides.This provides a more comprehensive understanding of the material basis for the magical efficacy of Panax ginseng (Panax quinquefolius).
Each ginsenoside is described with its Chinese name, English name,molecular formula, structural formula, molecular weight, 1H NMR, 13C NMR, and some HMQC and HMBC spectra in the book.The authors of the reference literature are respected and acknowledged with gratitude.
During the compilation process, it is regrettable that some ginsenosides lack original NMR spectra.Additionally, there may be many deficiencies in the book, so feedback and corrections from colleagues and scholars are welcome.

李平亚，教授、博导，多年来一直从事于天然药物的研究与开发工作，主要科研方向及培养研究生目标为“天然药物化学成分及其生物和活性的研究”，围绕长白山特产人参、西洋参等名贵药材进行研究。
发表的论文 共发表科研论文80多篇，第1，2作者40多篇。其中SCI收录论文7篇。多发表在中草药、药学学报等刊物上。参
主持课题 共计20余项。

本书收集了2013—2023年人参皂苷（元）新发现、结构修饰及NMR特征图谱领域的研究成果，共收集国内外人参皂苷（元）标准NMR图谱及数据共160个，其中达玛烷型原人参二醇型皂苷62个，原人参三醇型皂苷87个；奥克梯隆型人参皂苷9个；齐墩果烷型人参皂苷2个。
本书中人参皂苷（元）分别以中文名、英文名、分子式、结构式、分子量、1H NMR、13C NMR以及部分HMQC和HMBC加以描述。为深入解释人参（西洋参）的功效，从作用物质基础方面给予了更全面的说明。
本书适用于从事人参及新药研发的相关研究人员。

第1章 达玛烷型三萜皂苷（元）1
1.1原人参二醇型三萜皂苷（元）2
001（20S，25S）-达玛-20，25-环氧-3β，12β，26-三醇2
002（20S，25R）-达玛-20，25-环氧-3β，12β，26-三醇6
003（20S，25R）-达玛-20，25-环氧-3β，12β，24β，26-四醇9
004 20（S）-达玛-20，25-环氧-3β，12β，24α-三醇12
005 24β，29-二羟基-20（R）-人参二醇15
006 15α，24β-二羟基-20（R）-人参二醇18
007 15β，24β-二羟基-20（R）-人参二醇21
00815α，24α-二羟基-20（R）-人参二醇24
00924-酮-15α-羟基-20（R）-人参二醇27
01024-酮-7β，16β-二羟基-20（R）-人参二醇30
01124-酮-7β-羟基-20（R）-人参二醇33
012三七皂苷元MPD36
0133-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-3β，12β，20S，25-四醇40
0143-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-3β，12β，20R，25-四醇43
015人参皂苷Ⅰ46
01620-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-12，23-环氧-24-烯-3β，20S-二醇49
017人参皂苷Rh1552
01820（S）-甲氧基人参皂苷Rg355
01920（Z）-人参皂苷Rs458
02023-O-甲基人参皂苷Rg1161
021拟人参皂苷C64
0227β-羟基-人参皂苷Rd68
023C12-差向异构-人参皂苷Rd71
024拟人参皂苷A74
025人参皂苷Rh2378
026三七皂苷NL-I81
027丙二酸单酰基人参皂苷Rd184
028丙二酸单酰基人参皂苷Rd287
029丙二酸单酰基人参皂苷Rd390
030丙二酸单酰基人参皂苷Rd493
031丙二酸单酰基人参皂苷Rd596
032丙二酸单酰基人参皂苷Rd699
033丙二酸单酰基人参皂苷Rb1102
034丙二酸单酰基人参皂苷Rb2105
035丙二酸单酰基人参皂苷Rc1108
036丙二酸单酰基人参皂苷Rc2111
037丙二酸单酰基人参皂苷Rc3114
038丙二酸单酰基人参皂苷Rc4117
039人参皂苷V120
040人参皂苷Rh21123
041拟人参皂苷B126
042人参皂苷Ⅳ130
043三七皂苷Ng5133
044三七皂苷Ng6137
045人参皂苷Rb5140
046三七皂苷NL-J142
047（20S，22S）-达玛-22，25-环氧-3β，12β，20-三醇145
048达玛-3-顺式阿魏酰氧基-20（29）-烯-3β，16β-二醇146
049达玛-1-烯-3-酮-7β，11β，19，21-四癸烷酰氧基-18，22β-二醇147
050达玛-23-烯-3-酮-25-过氧羟基-12β，20S-二醇148
051（20S，24R）-达玛-20，24-环氧-3，4裂环-25-羟基-12-酮-3-酸149
052（20S，24R）-达玛-20，24-环氧-3，4裂环-25-羟基-12-酮-3-酸甲酯150
053人参皂苷Rh10151
0546′-O-乙酰基-20(R)-人参皂苷Rh2152
0553-O-β-D-吡喃半乳糖基-达玛-24-烯-20β-异戊酰氧基-3β-醇153
0565，6-二脱氢人参皂苷Rg3155
057人参皂苷Rg11156
058人参皂苷Rg12157
059人参皂苷Rh26158
060七叶胆皂苷V159
061人参皂苷Rb4160
062人参皂苷Rs11162
1.2原人参三醇型三萜皂苷（元）163
063（E）-达玛-3β-乙酰氧基-24，25-二氢-20（22）-烯-6α，12β，25β-三醇163
064（E）-达玛-12β-乙酰氧基-24，25-二氢-20（22）-烯-3β，6α，25β-三醇166
065达玛-6α-乙酰氧基-25-烯-3β，12β，20R-三醇169
066达玛-6α-乙酰氧基-24-烯-3β，12β，20R-三醇172
067人参皂苷元S1175
068人参皂苷元S2178
069（E，E）-达玛-27-去甲基-20（22），23-二烯-25-酮-3β，6α，12β-三醇181
070达玛-24-烯-3，12-二酮-6α，20S-二醇184
071达玛-25-烯-3，12-二酮-6α，20S，24S-三醇188
072达玛-23-烯-3，12-二酮-6α，20S，25-三醇191
07324β-羟基-20（R）-人参三醇194
07424α-羟基-20（R）-人参三醇197
07523β-羟基-20（R）-人参三醇200
07615β-羟基-20（R）-人参三醇203
077人参皂苷Rh16206
07820（S）-人参皂苷Rh19209
07920（R）-人参皂苷Rh19212
08020（R）-甲氧基-人参皂苷Rh1215
0816′-O-乙酰基-20（S）-人参皂苷Rh1218
0826′-O-乙酰基-20（R）-人参皂苷Rh1221
083（20S，22E）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-22（23），24-二烯-3β，6α，12β-三醇224
084（20R，22E）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-22（23），24-二烯-3β，6α，12β-三醇227
0853-酮-20（R）-人参皂苷Rh1230
08624（R）-人参皂苷M7cd 233
08724（R）-人参花皂苷Ka236
08824（S）-人参花皂苷Ka239
089人参皂苷Rh23242
0903β-乙酰氧基人参皂苷F1244
0916′-丙二酸单甲酯酰基人参皂苷F1247
092人参皂苷Rh14250
093人参皂苷Rh17253
094人参皂苷Rh20256
09520（R）-人参皂苷Rf259
09620（S）-人参皂苷-Rf-1a262
097人参皂醇265
09820（E）-人参皂苷Rg9268
09920（Z）-人参皂苷Rg9271
100人参皂苷Rg10274
101（E）-6-O-【α-L-吡喃鼠李糖基-（1-2）-β-D-吡喃葡萄糖基】-达玛-20（22）-烯-3β，6α，12β，25-四醇277
102三七皂苷ST-8279
103人参皂苷Rh22282
104人参皂苷S3285
105人参皂苷S4288
106人参皂苷Rh18291
107丙二酸单酰基人参皂苷Re294
108丙二酸单酰基人参皂苷Re1298
109丙二酸单酰基人参皂苷Re2301
110丙二酸单酰基人参皂苷Re3304
1116-O-【β-D-吡喃葡萄糖基-（1-2）-β-D-吡喃葡萄糖基】-20-O-【β-D-吡喃葡萄糖基-（1-4）-β-D-吡喃葡萄糖基】-20（S）-原人参三醇307
112人参皂苷Re8310
113（E）-达玛-20（22），25-二烯-3β，6α，12β，24S-四醇313
11426-羟基-24（E）-20（S）-原人参三醇314
115（Z）-达玛-20（22）-烯-3β，6α，12β，25-四醇315
116（E）-达玛-25-乙氧基-20（22）-烯-3β，6α，12β-三醇316
117（Z）-20（R）-达玛-24（25）-烯-3β，6α，12β，20，27-五醇317
118达玛-25-烯-24-酮-3β，6α，12β，20S-四醇318
119达玛-25-烯-3，12-二酮-6α，20S，24R-三醇320
120达玛-23-烯-3-酮-25-过氧羟基-6α，12β，20S-三醇322
121达玛-23-烯-12-酮-25-过氧羟基-3β，6α，20S-三醇323
122达玛-12β，23R-环氧-24-烯-3β，6α，20S-三醇324
1236α-羟基-22，23，24，25，26，27-去六碳达玛-3，12，20-三酮325
1243-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20（S）-原人参三醇326
125人参皂苷LS1327
1263-甲酰氧基-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20（S）-原人参三醇328
127三七皂苷Ab1329
128三七皂苷Ab3331
129三七皂苷Ab2333
130三七皂苷N1335
1313-酮-20（S）-人参皂苷Rh1336
1323-酮-20（S）-人参皂苷Rh6338
133三七皂苷P1340
13420（S）-人参皂苷Rf2341
13525-羟基-20（E）-人参皂苷Rg9342
13625-羟基-20（Z）-人参皂苷Rg9344
13712-O-葡萄糖人参皂苷Rh4346
138拟人参皂苷Rt3347
139越南参皂苷R15348
1403-O-α-L-吡喃阿拉伯糖基-6-O-β-D-吡喃阿拉伯糖基-达玛-12，24-二烯-3α，6β，15α-三醇349
1413-O-α-L-吡喃阿拉伯糖基-6-O-β-D-吡喃阿拉伯糖基-达玛-24-烯-3α，6β，16α，20S-四醇351
142人参皂苷MT1353
143（3β，6α，12β）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-25-烯-3，12-二羟基-24-磺酸354
144珠子参皂苷F6355
145人参皂苷Re7356
1466-O-【α-L-吡喃鼠李糖基-（1-2）-β-D-吡喃葡萄糖基】-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-酮-25-烯-3β，6α，12β，20S-四醇357
1476-O-乙酰基人参皂苷Rg3359
148人参皂苷Rg18360
1493-O-【β-D-吡喃阿拉伯糖基-（2-1）-α-L-吡喃阿拉伯糖基】-6-O-β-L-吡喃阿拉伯糖基-达玛-12，24-二烯-3α，6β-二醇361

第2章 奥克梯隆型三萜皂苷363
15012-核糖基-拟人参皂苷元DQ364
151（20S，24R）-达玛-20，24-环氧-25-烯-3β，6α，12β-三醇367
152（20S，24S）-达玛-20，24-环氧-25-烯-3β，6α，12β-三醇370
153（20R，24S）-达玛-20，24-环氧-3β，6α，12β，25-四醇373
154（20R，24R）-达玛-20，24-环氧-3β，6α，12β，25-四醇375
155（20R，24S）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-20，24-环氧-3β，6α，12β，25-四醇377
156（20R，24R）-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-20，24-环氧-3β，6α，12β，25-四醇379
15724（R）-珠子参苷R1381
158（20S，24R）-达玛-3β-乙酰氧基-20，24-环氧-6α，12β，25-三醇383

第3章 齐墩果烷型三萜皂苷（元）385
159人参皂苷-Ro-6′-O-丁酯386
160金盏花苷B389