漆树分泌物化学与应用

本书从漆树产业链经营现状角度出发，分析了漆树分泌物植物资源、品质评价和鉴伪方法，介绍了漆树分泌物分离、精制与调制方法及漆酚致敏与防治机理，同时系统介绍了漆酚缩水甘油醚和单宁改性漆酚环氧树脂、生漆紫外光固化复合涂料、生漆基功能产品技术标准等。从漆酚基生物医药新材料与药物合成角度，重点突出了漆酚化学修饰和改性技术，介绍了漆酚活性衍生物合成、漆酚HDAC抑制剂和漆酚基两亲胶束制备及其抗氧化、抑菌和抗肿瘤生物活性的最新研究进展，为拓展漆树活性物在医药领域的应用提供了新思路，体现了原创性、前沿技术和国际研究水平，对国内外漆树资源的化学与应用研究具有重要的学术价值和指导意义。
本书可供漆树加工应用的从业者阅读参考，同时也可供高等院校师生及相关工程技术人员学习参考。

由于化石资源储量有限，人类面临环境与资源的问题日益明显，研究与开发可再生资源深加工产品，代替传统化石资源成为国家经济发展的重要方向之一。
漆树分泌物是漆树韧皮创伤而分泌出的乳白色汁液（俗称生漆），是世界上唯一来自植物且在自身携带的生物酶催化下能形成天然高分子材料的物质，具有超耐久性、重防腐性、耐酸性、耐湿热性、强绝缘性及环境友好性等综合性能。生漆素有“涂料之王”和“国漆”的美称，在我国已有七千多年的悠久历史，应用于石油化工、冶金采矿、纺织印染、古建筑、文物维护、木器家具、工艺美术品等各行业，开发利用漆树分泌物特色资源具有重要的意义。
日本东京大学熊野溪从先生在2012年出版了日文版《生漆的话题》科普性图书；日本明治大学陆榕研究员2016年出版了Lacquer Chemistry and Application，介绍了生漆化学成分与相关应用；宫腰哲雄先生出版了日文版的《漆学》，介绍了漆器的制作过程等。关于漆树分泌物研究的中文书籍有《生漆的化学》（甘景镐，1984年）、《生漆化学》（蔡奋，1987年）、《中国髹漆工艺与漆器保护》（张飞龙，2010年）、《生漆及其产业化开发研究》（周光龙，2012年）等。近几年，漆树分泌物精细化利用程度不断深入，漆树产业链技术成果不断涌现，应用领域拓展至功能食品、日化及生物医药，为了总结漆树分泌物化学与加工应用所取得的新成果与新思路，编著了《漆树分泌物化学与应用》这本图书。
本书由中国林业科学研究院林产化学工业研究所王成章研究员主持编写，王成章研究员团队从事漆树资源化学与应用科研工作20余年，承担科技部科技支撑项目“特色生物化工资源精深加工产品开发”“生物基材料制造关键技术与产品”“漆树资源高效培育及其全值化应用集成技术示范”等课题与国际合作项目“林业资源精深化学加工新技术研究”，其成果“漆树活性提取物高效加工关键技术与应用”于2015年获得梁希林业科学技术进步奖二等奖。
在本书策划、设计和撰写的过程中，我们主要是在借鉴前人有关的理论研究成果、实践应用经验的基础上，从理论与现实的维度对我国当前的漆树分泌物化学与应用进行了较为系统的阐述和剖析。全书共分11章，第1章阐述漆树分泌物应用历史和产业链经营现状。第2、3章阐述漆树分泌物化学组成，漆树分泌物成膜、结构与性能。第4~6章介绍漆树分泌物精制与调制、过敏脱敏机制及生物活性，重点突出漆酚化学特征与过敏的防治新方法，漆树分泌物的分离和漆酚活性衍生物制备、结构表征。第7、8章介绍漆酚基异羟肟酸类HDAC抑制剂的设计合成和抗肿瘤活性研究，并介绍了漆酚基胶束的制备、性能评价及抗肿瘤活性研究。第9~11章介绍了生漆改性技术，尤其概述了生漆紫外光固化技术、漆酚水性化纳米改性技术和生漆金属螯合技术等新技术的应用，突出漆酚分离及紫外光固化机理，首次介绍了漆酚丙烯酸酯树脂、漆酚缩水甘油醚和单宁酸改性漆酚缩水甘油醚等单体的紫外光固化机理，生漆萜烯基水性聚氨酯和漆酚萜烯基多元醇乳液等新技术应用。
全书具体分工如下：王成章负责组织策划和撰写大纲；周昊和齐志文参与大纲拟定工作，并分别撰写了第6~8章内容；刘丹阳参与撰写了第1~5章内容；薛兴颖和张昌伟参与撰写了剩余的章节内容。王成章、周昊和齐志文负责补充完善书稿内容和最终定稿。
由于作者水平所限，书中难免有不妥之处，欢迎读者批评指正！

编著者
2024年8月

第1章漆树产业链经营现状001
1.1漆树分泌物植物资源001
1.2漆树分泌物产生和采割003
1.3漆树分泌物品质评价004
1.3.1传统经验评价法004
1.3.2现代色谱评价法005
1.4生漆鉴伪方法006
1.4.1生漆杂质检测方法006
1.4.2生漆现代仪器分析法007
1.5漆树产业链经营008
1.5.1漆器文化产业008
1.5.2生漆产业009
1.5.3漆籽产业009
1.5.4漆材及提取物产业011
参考文献014

第2章漆树分泌物化学组成与研究进展015
2.1漆树分泌物组成015
2.1.1漆酚化学组成016
2.1.2漆酶化学组成020
2.1.3多糖化学组成021
2.1.4糖蛋白化学组成021
2.1.5树胶质化学组成023
2.1.6水分023
2.1.7精油023
2.2漆树分泌物化学研究进展024
2.3漆树分泌物药食历史025
参考文献026

第3章漆树分泌物成膜、结构与性能027
3.1漆树分泌物干燥成膜027
3.2漆树分泌物漆膜结构分析030
3.3漆树分泌物漆膜性能033
3.3.1漆膜超耐久性033
3.3.2漆膜独特的鲜映性034
3.3.3漆膜耐磨性034
3.3.4漆膜化学稳定性034
3.3.5漆膜光氧化降解性035
3.3.6漆膜吸水性035
参考文献035

第4章漆树分泌物精制与调制方法036
4.1精制与调制研究进展036
4.2精制方法037
4.2.1搅拌脱水法——精制生漆037
4.2.2反复搅拌脱水法——快干精制生漆037
4.2.3溶剂沉淀法——改性生漆或漆酚基涂料039
4.3调制方法039
4.4有代表性的调制生漆及用途040
4.4.1广漆040
4.4.2推光漆040
4.4.3漆酚树脂040
4.5生漆黏土040
参考文献041

第5章漆树分泌物致敏机理与脱敏方法043
5.1致敏原植物及化学组成043
5.2漆酚致敏机理045
5.2.1应激过程045
5.2.2发症过程045
5.3漆树分泌物致敏症状046
5.4脱敏方法046
5.4.1脱敏原理046
5.4.2化学修饰法047
5.4.3生物免疫方法054
5.4.4民间治疗漆树过敏方法056
参考文献056

第6章漆酚衍生物合成及其生物活性058
6.1漆酚类似物合成方法058
6.1.1二烯漆酚合成058
6.1.2三烯漆酚合成059
6.2漆酚衍生物的合成062
6.2.1Pechmann型衍生物合成062
6.2.2漆酚三氮唑衍生物合成067
参考文献073

第7章漆酚基异羟肟酸类HDAC抑制剂的合成和抗肿瘤活性074
7.1异羟肟酸类HDAC抑制剂结构与药效基团074
7.2漆酚基HDAC抑制剂设计075
7.3分子对接筛选078
7.3.1Glide评分079
7.3.2分子对接模拟080
7.4分子动力学模拟083
7.4.1RMSD值分析083
7.4.2RMSF值分析085
7.4.3氢键作用分析089
7.4.4与锌离子配位状态分析091
7.4.5结合自由能计算093
7.5漆酚基HDAC抑制剂分子的合成095
7.6漆酚基HDAC抑制剂分子的抗肿瘤活性评价100
7.6.1化合物对HDAC2和HDAC8的抑制活性100
7.6.2化合物ADMET性质预测101
7.6.3体外抗肿瘤活性检测102
参考文献106

第8章漆酚基胶束制备、性能评价及抗肿瘤活性107
8.1负载漆酚异羟肟酸衍生物的mPEG-PBAE共聚物胶束设计、制备及性能评价107
8.1.1两亲共聚物mPEG-PBAE的合成、表征与性能评价108
8.1.2负载漆酚异羟肟酸衍生物的mPEG-PBAE共聚物胶束的配方优化113
8.1.3负载漆酚异羟肟酸衍生物的mPEG-PBAE共聚物胶束的制备与表征116
8.1.4负载漆酚异羟肟酸衍生物的mPEG-PBAE共聚物胶束的体外释药性118
8.1.5负载漆酚异羟肟酸衍生物的mPEG-PBAE共聚物胶束的抗肿瘤活性评价119
8.2漆酚基载药胶束制备、性能评价及抗肿瘤活性120
8.2.1合成思路120
8.2.2形貌及粒径分布121
8.2.3电位及临界胶束浓度122
8.2.4体外抗肿瘤活性124
8.2.5流式细胞术分析126
8.2.6体外肿瘤细胞摄取130
8.2.7体内抗肿瘤及HE切片132
参考文献132

第9章生漆改性技术134
9.1树脂共聚技术134
9.1.1有机单体共聚改性135
9.1.2共缩聚改性137
9.2环氧改性技术138
9.2.1漆酚缩水甘油醚的合成及工艺研究139
9.2.2结构表征与性能测试143
9.2.3二乙烯三胺改性漆酚缩水甘油醚漆膜的制备及固化146
9.2.4漆酚改性漆酚缩水甘油醚漆膜的制备及固化147
9.3杂环改性技术147
9.3.1漆酚糠醛树脂147
9.3.2苯并嗪树脂147
9.4生漆共混技术148
9.4.1生漆单宁共混技术148
9.4.2生漆松香共混技术151
9.4.3生漆油桐涂料技术155
9.4.4桐油酸改性技术158
9.4.5漆酚基木蜡油162
9.4.6黏土改性技术167
9.5生漆金属螯合技术169
9.5.1漆酚的结构及其形成配合物的特点169
9.5.2漆酚金属配合物的合成方法170
9.5.3漆酚金属聚合物的特性及应用171
9.6漆酚水性化纳米改性技术178
9.6.1生漆的乳化178
9.6.2生漆水性纳米涂料的制备及性能179
9.6.3单宁酸改性漆酚缩水甘油醚水性涂料的制备及性能184
9.6.4单宁酸改性漆酚缩水甘油醚水性涂料的抗菌性能186
参考文献187

第10章漆酚衍生物紫外光固化技术及其涂料性能189
10.1紫外光固化技术189
10.1.1紫外光固化涂料的特点189
10.1.2紫外光固化的原理190
10.1.3紫外光固化涂料的组成190
10.2生漆紫外光固化技术192
10.2.1生漆光聚合过程分析192
10.2.2生漆各组分对光聚合行为的影响195
10.2.3生漆光聚合过程的分析及机理推测195
10.2.4天然生漆光固化膜性能197
10.3改性漆酚紫外光固化涂料性能199
10.3.1漆酚衍生物的制备199
10.3.2结构表征200
10.3.3漆酚衍生物的UV固化涂料性能分析201
参考文献204

第11章生漆基功能产品国家及行业标准206
11.1生漆基产品质量要求206
11.2应用市场产品质量要求208
11.2.1漆酚高档家具漆208
11.2.2生漆基食品容器内壁专用涂料209
11.2.3生漆基防霉防潮专用涂料211
11.2.4漆酚钛重防腐涂料212
11.2.5漆酚重防腐纳米涂料213
11.2.6漆酚基木蜡油215
参考文献217